Operatore di scambio

L'operatore di scambio è un operatore quantomeccanico utilizzato nei calcoli di chimica quantistica per rendere conto dell'effetto dovuto all'interazione tra elettroni. Insieme con l'operatore coulombiano è un termine che concorre alla formazione dell'operatore di Fock, nel metodo di Hartree-Fock. A differenza dell'operatore di Coulomb, che deriva da un approccio di fisica classica, l'operatore di scambio è invece strettamente di natura quantistica e rende conto del carattere antisimmetrico delle funzioni d'onda fermioniche. Matematicamente, in relazione a due generici elettroni considerati, l'operatore è così definito: dove * è l'operatore di scambio relativo all'interazione con un elettrone j-esimo; * e sono le funzioni d'onda associate agli elettroni sui quali è applicato l'operatore di scambio; * e sono le funzioni d'onda associata all'elettrone j-esimo considerato nell'interazione tra due elettroni; * r1,2 è la distanza esistente tra i due elettroni.