夏普莱斯不对称双羟基化反应

夏普莱斯不对称双羟基化反应（Sharpless asymmetric dihydroxylation），常直接称为不对称双羟基化反应（AD反应），是巴里·夏普莱斯在 Upjohn双羟基化反应的基础上，于1987年发现的以金鸡纳碱衍生物催化的烯烃不对称。 与一样，该反应也是现代有机合成中最重要的反应之一。 典型的反应条件是以四氧化锇（OsO4）和（DHQ）或（DHQD）的手性配体衍生物作为催化剂，以计量的铁氰化钾、（NMO） 或作为再氧化剂，并加入其他添加剂如碳酸钾和等。现实条件中常用非挥发性的 K2OsO2(OH)4 代替 OsO4。 市售的二羟化混合物试剂称为，有 AD-mix α（含 (DHQ)2-PHAL）和 AD-mix β（含 (DHQD)2-PHAL）两种。 大多数烯烃在上述条件下，能都以高产率、高ee值生成光学活性的，而且反应条件温和，无需低温、无水、无氧等条件。 DHQ 和 DHQD 衍生物可分别用于一对对映异构邻二醇的合成，反应产物的立体构型可根据烯烃的结构，利用下图来进行预测。DHQ 和 DHQD 的各类衍生物都可用作催化剂的手性配体，但最有效的配体是酞嗪（2,3-二氮杂萘）衍生物 (DHQ)2-PHAL 和 (DHQD)2-PHAL。